警钟长鸣 | 2012年以来18起硫化氢中毒事故案例分析
近年来,硫化氢中毒事故屡见不鲜。据不完全统计,自2012年以来,化工行业发生的较大及以上事故中,中毒事故共33起,其中因硫化氢造成的中毒事故18起,占48.6%,共导致了62人死亡。中国化学品安全协会对这18起事故进行梳理,分析了硫化氢中毒的易发环节,提出了防控措施,帮助大家吸取事故教训,防范硫化氢中毒事故再次发生。
硫化氢主要来源 清楚硫化氢的来源,才能更好地预防事故。硫化氢来源广泛,在油气井钻井现场、天然气加工厂、石油炼制厂、硫回收厂、精细化工企业及矿井中常出现硫化氢,另外在纸浆厂、下水道、工业实验室等也有硫化氢出现。
对2012年以来发生的18起较大及以上硫化氢中毒事故分析发现,事故中的硫化氢主要在废液处理、工艺生产、硫化物遇酸反应、硫化亚铁自热反应过程中产生,企业人员在进行受限空间、抽堵盲板、管道疏通、清理等非常规作业时,风险分析不到位、防护措施不足而导致中毒。
硫化氢中毒防控措施
1.加强工艺危害分析,尤其是新型煤化工、焦化、炼化、精细化工等使用煤、原油为原料的生产工艺,辨识可能产生硫化氢的场所,并采取有效的防护措施。
2.重视环保设施改造中的风险:
★严禁含硫化物废液与酸性介质混排处理
★将废水处理池增设的棚盖作为受限空间管理
3.认识硫化亚铁的自反应发热的风险,对含硫设备内壁沉积清理时,要考虑辨识是否含有硫化亚铁。
采样作业 (1)检查采样器是否完好,采用密闭取样; (2)佩戴便携式有毒有害(硫化氢)气体检测仪、适用的防毒用具,站在上风向,并有专人监护; (3)采样过程中手阀应慢慢打开,不要用扳手敲打阀门。 切水作业 (1)佩戴便携式有毒有害(硫化氢)气体检测仪、适用的防毒用具,站在上风向,并有专人监护; (2)切水阀与切水口应有一定距离; (3)脱出的酸性气要用氢氧化钙或氢氧化钠溶液中和,并有隔离措施,防止过路行人中毒; (4)切水过程中人不能离开现场。 设备内检修作业 需进入设备、容器进行检修,应经过加盲板、吹扫、置换、采样分析合格、办理进设备容器安全作业票后,才能进入作业。但有些设备容器在检修前,需进人排除残余的油泥、余渣,清理过程中会散发出硫化氢和油气等有毒有害气体,必须做好安全措施。以下七项为设备内检修作业步骤: (1)制定施工方案; (2)作业人员经过安全技术培训; (3)进设备容器作业前,必须做好气体采样分析; (4)办理进入受限空间安全作业票; (5)佩戴防毒用具(空呼等),携带好安全带(绳); (6)作业时间不宜过长,一般不超过30min; (7)施工过程须有专人监护,必要时应有医务人员在场。 进入下水道(井)、地沟作业 (1)执行进入受限空间作业安全防护规定; (2)控制各种物料的切水排凝进入下水道; (3)采用强制通风或自然通风,对气体进行采样分析,根据测定结果确定施工方案和安全措施,办理好进入受限空间作业票; (4)配带防毒用具(空呼等); (5)携带好安全带(绳); (6)进入下水道内作业井下要设专人监护,并与地面保持密切联系。 油池清污作业 (1)下油池清理前,必须用泵把污油、污水抽干净,用高压水冲洗置换; (2)采样分析,根据测定结果确定施工方案和安全措施,办理好进入受限空间作业票。 (3)配备防毒用具(空呼等),有专人监护,必要时要携好安全带(绳)。 堵漏、拆卸或安装作业 设备、容器、管线存有硫化氢物料的堵漏、拆卸或安装作业时,必须做到: (1)严格控制带压作业,应把与其设备容器相通的阀门关死,安装盲板,撤掉余压;办理相应安全作业票; (2)佩戴适用的防毒用具(空呼等),有专人监护; (3)拆卸法兰螺丝时,在松动之前,不要把螺丝全部拆开,严防有毒气体大量冲出。 检查生产装置 (1)平稳操作,严防跑、冒、滴、漏; (2)装置易泄漏或气体易积聚的位置应安装固定式硫化氢检测报警器; (3)加强机泵设备的维护管理,减少泄漏; (4)可能有泄漏的地方加强通风; (5)涉及硫化氢物料的容器、管线、阀门等要定期检查更换; (6)发现硫化氢浓度高,要先报告,采取一定防护措施后,才能进入现场检查和处理。 油罐检查作业 (1)严禁在进、出油及调合过程中进行人工检尺、测温及拆装安全附件等作业; (2)必要的检查、切水,操作人员应佩戴便携式有毒有害(硫化氢)气体检测仪,站在上风向,并有专人监护; (3)准备好适合的防毒面具,以便急用。 化学清洗作业 涉及有可能存在产生(逸出、外泄)硫化氢或者残存硫化氢的清洗作业时,应事先进行风险辨识分析,并结合分析结果采取安全措施。 硫化氢的特性 硫化氢在标准状况下是无色、易燃且有毒的酸性气体,低浓度时有臭鸡蛋味,高浓度时闻不到气味(麻痹嗅觉神经)。长期接触低浓度的硫化氢,可引起神经衰弱综合征和植物神经功能紊乱等;当空气中硫化氢浓度达到1000 mg/m3时,人体吸入可发生闪电型死亡。我国规定的工作场所空气中硫化氢的最高容许浓度为10mg/m3。 硫化氢中毒后出现头痛、头晕、易激动、步态蹒跚、烦躁、意识模糊、谵妄,癫痫样抽搐可呈全身性强直阵挛发作等;可突然发生昏迷;也可发生呼吸困难或呼吸停止后心跳停止。